Le Mâtin des Pyrénées est un chien éveillé, attentif, d'un courage et d'une détermination sans limite, ce qui, combiné à son intelligence et à sa méfiance naturelle à l'égard des étrangers, en fait un excellent gardien et défenseur. Il n'hésitera pas à mettre sa puissance physique et sa bravoure au service de la protection de son maître, de sa famille et de sa propriété. À la maison, il est affectueux et calme. Le Mâtin des Pyrénées s'entend plutôt bien avec ses congénères.